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标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说 [打印本页]

作者: abt-bj    时间: 2004-7-31 11:27
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
硫酸盐化极其防止方法(摘自朱松然老师的《铅蓄电池技术》)
正常的铅蓄电池在放电时形成硫酸铅结晶,充电时比较容易地还原为铅。如果电池地使用和维护不善,例如经常充电不足或过放电,负极上就会逐渐形成一种粗大坚硬的硫酸铅。这种硫酸铅用常规的方法充电很难还原,要求充电电压很高,由于充电时充电接受能力很差,大量析出气体。这种现象通常发生在负极,被称为不可逆硫酸盐化,它引起蓄电池容量下降,甚至成为蓄电池寿命终止的原因。
一般认为,这种不可逆硫酸盐化的原因是硫酸铅的重结晶,粗大结晶形成之后溶解度减少。
硫酸铅的重结晶使晶体变大,是由于多晶体系倾向与减少小其表面自由能的结果。从结晶过程的规律可知,小结晶尺寸的溶解度大于大结晶尺寸的溶解度。
因此,当长期存放或过放电时,大量的硫酸铅存在,再加上硫酸浓度和温度的波动,个别的硫酸铅晶体就可以依附靠近小晶体的溶解而长大。
有人提出与上述完全不同的观点,认为不可逆硫酸盐化常常与电解液中存在大量表面活性物质有关,这些表面活性物质作为杂质存在。由于吸附减小了硫酸铅的溶解度,充电时会使铅离子还原的极限电流下降。
表面活性物质也会吸附在正极上,但它不至于引起不可逆硫酸盐化,因为正极在充电时进行阳极氧化过程,其电势足以破坏表面活性物质,使之被氧化为水和二氧化碳。

作者: 林冬雨    时间: 2004-7-31 18:34
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
有什么办法修复吗?
作者: abt-bj    时间: 2004-8-1 11:17
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
接着引证:
    防止负极不可逆硫酸盐化最简单的方法是,及时充电和不要过放电。蓄电池一旦发生了不可逆硫酸盐化,如能及时处理尚能挽救。一般的处理方法是:将电解液的浓度调低(或用水代替硫酸),用比正常充电电流小一半或更低的电流进行充电,然后放电,再充电......如此反复数次,达到应有的容量以后,重新调整电解液浓度及液面高度。
    若认为吸附是造成硫酸盐化的原因,则可以用高电流密度充电(达100mA./cm2)。在这样的电流密度下,负极可以达到很负的电势值,这时远离零电荷点,使  φ-φ(0)<0,改变了电极表面带电的符号,表面活性物质会发生脱附,特别是对阴离子型的表面活性物质,这种有害的表面活性物质从电极表面上脱附以后,就可以使充电顺利进行。目前国内几乎没有人使用这种方法处理不可逆硫酸盐化,可能出于以下考虑:高电流密度下极化和欧姆压降增加,这部分能量转化为热,使蓄电池内部温度升高,同时又有大量的气体析出,尤其是正极大量气析出气体,其冲刷作用易使活性物质脱落。
作者: abt-bj    时间: 2004-8-1 11:43
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
朱松然老师是天津大学电化学专业的老教授。其编著的《铅蓄电池技术》和《蓄电池手册》几乎是搞铅酸蓄电池的专业技术人员人手一册,被业内奉为经典著作。很多后来有发展的电化学专业的优秀工程师都曾经在这2本书中受益。我也是其中受益者之一。
引证这些,是期盼着给网友明确的概念和原理。
朱松然老师受时代的限制和层出不穷的新技术,暂时还没有把脉冲修复技术搜集到她的著作里边,但是,我深信不疑,未来的第三版著作一定会把脉冲修复硫酸盐化的技术液写进去的。
值得注意的是,朱松然老师对大电流修复硫化的评价。我认为是中肯贴切的。我对大电流修复硫化液做过不少验证试验,但是,都没有突破朱松然老师的结论。
随着现代电子技术,特别是工业电子技术突飞猛进的发展,脉冲大电流充电和修复已经成为可能。我作了一些试验,也发现,电池温升的问题已经可以克服了,但是,要靠大电流修复负极板硫化,必须靠高的负电位,而高的负电位也就意味着正极板更高的正电位,这样正极板的大量析气是无法避免的。我利用大电流充电修复负极板硫化,无一例外的都出现了不同程度的正极板软化,缩短了电池的寿命,甚至使正极板报废。
这就是我非常强调的小电流无损修复的道理。在这里提出来与网友共享。
作者: kin1945    时间: 2004-8-1 23:28
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
    在2000年左右,我曾为书中所提及的“不可逆硫酸盐化”一事打电话请教朱教授她告诉我,事实上对于不严重的硫化在行业中都知道用小电流(涓流)充电法可以把硫化清除。后来我做了实验,验证了朱教授的理论。
    在电化学领域中加入电子技术是一个新的课题,问题是不单单让学生学学脉冲技术就算完事了,而是要有基础理论的研究,如:脉冲的前后沿、宽度、幅度、重复频率和正负脉冲等对电池硫化的影响?我希望有定性及定量的分析,有实验数据。这在大学里可能要作为一个科研项目来研究,从实践上升到理论,再去编写教科书去教学生。

作者: abt-bj    时间: 2004-8-2 11:52
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
[这个贴子最后由abt-bj在 2004/08/02 12:15pm 第 2 次编辑]

朱松然老师的意思是换液加小电流充电。
单纯的小电流充电对消除硫化的作用非常有限。
例如:电信的电池是2.25V/单格 浮充状态的电池也是小电流充电,但是,这样的电池的多数失效模式还是以硫化为主。
我对超期贮存的7AH新电池进行70mA的小电流充电,电池的电压开始上升比较快,把电池浸入水中,发现电池已经开始析气了。后来采用100mA的占空比50%的脉冲修复,电池停止析气。经过21天,电池修复了。这只电池的容量超过了100%。如果按照小电流充电的析气量来计算,电池在14天会出现严重的失水而报废。
对于无法换液的密封电池来说,小电流充放电在没有脉冲维修的前提下是唯一的方法。可喜的是现在有了脉冲维修,效果好多了。
作者: kin1945    时间: 2004-8-2 14:59
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
朱教授告诉我用小电流修复的前提是该电池的硫化不算严重,若很严重时此法就更本不灵了。我做过很多试验了,是有效的,并将这方法告诉过许多人,有一部分人说有效的。
作者: ddxx    时间: 2004-8-4 23:20
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
赵老师,你好;
    你说的容量可以超出100%,这如何理解?
     是不是因为过充形成的?
作者: 水穷云起    时间: 2004-8-5 01:59
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
很多电池实际容量比标称的高。
作者: abt-bj    时间: 2004-8-5 23:02
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
对不起,我都不记得是在什么条件说的了。应该是一般的电池比标称容量大10%左右。
作者: 老顽童    时间: 2004-8-11 21:16
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
我现在一直用恒压浮充,其他方式我害怕了。
作者: 调速大王    时间: 2004-8-14 19:53
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
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草拟妈  书生
作者: 1234xuff    时间: 2004-8-16 12:53
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
下面引用由abt-bj2004/08/01 11:17am 发表的内容:
接着引证:
    防止负极不可逆硫酸盐化最简单的方法是,及时充电和不要过放电。蓄电池一旦发生了不可逆硫酸盐化,如能及时处理尚能挽救。一般的处理方法是:将电解液的浓度调低(或用水代替硫酸),用比正常充 ...
我在用!!!!!!!!!!!!!!
作者: abt-bj    时间: 2004-8-16 16:46
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
对于这种换液的方法,,往往需要几个充放电循环,还必须是小电流充放电循环,很费时间。同时,换液以后,还有调会来。对于开口电池来说,还可以操作,对于密封电池来说,电解液吸附在玻璃丝隔板中,是无法更换的。所以,换液加小电流充放电修复的方法不适应密封电池。
而采用相同的时间,或者更少的时间,完全可以通过脉冲除硫的方法来实现。对此,包括朱松然老师液多次看过学生的验证试验。如果有可能再次修订教科书的时候,会把脉冲除硫的技术列入典型修复方法的。
作者: 1234xuff    时间: 2004-8-17 12:00
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
赵老,现在的电池有所谓的全密封的吗?结果就是没有!
作者: abt-bj    时间: 2004-8-17 12:08
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
就是现在使用的阀控密封式铅酸蓄电池。不饱和的玻璃丝隔板中的电解液如何更换?
作者: 水穷云起    时间: 2004-8-17 12:09
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
电解液吸附在玻璃丝隔板中,请问该怎样排出?如何更换电解液?
作者: 1234xuff    时间: 2004-8-17 12:13
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
2位,什么意识啊?我重来就不同意换液这种做法!
作者: 水穷云起    时间: 2004-8-17 12:16
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
下面引用由1234xuff2004/08/16 12:53pm 发表的内容:
我在用!!!!!!!!!!!!!!
您引用的赵老师的帖子就是介绍换液的啊,您还说您在用?
作者: abt-bj    时间: 2004-8-17 12:22
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
而朱松然老师提出的小电流修复的概念是在换液的基础上进行的。
最近,看到脉冲修复的进展,她老人家会非常欣喜的。
作者: 1234xuff    时间: 2004-8-17 12:34
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
我把这个原理用到充电机了!就是组合脉冲充电方法的一部分
作者: abt-bj    时间: 2004-8-17 12:39
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
您一直没有介绍您的“组合脉冲充电方法”的充电模式。包括我现在也不清楚这里的细节。
作者: 1234xuff    时间: 2004-8-17 13:22
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
是的,我会给你解释的!
作者: abt-bj    时间: 2004-8-17 13:42
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
期待中!
作者: 1234xuff    时间: 2004-8-17 13:49
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
我就告诉你个基本的东西,由正向大电流,相对负脉冲(这个就是您说的负脉冲)与充电的间隙停止和绝对负脉冲所组成的脉冲充电方法,就是我说的组合脉冲充电方法
作者: 水穷云起    时间: 2004-8-17 15:52
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
还是不明白什么叫相对负脉冲和绝对负脉冲,难道放电脉冲不算绝对负脉冲?或者只有反向充电脉冲才算?那一般修复过程中的电池是不应该达到反极性电压的啊,除非用极大的反向电流。
作者: abt-bj    时间: 2004-8-17 19:43
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
就是充电期间,加一个负脉冲电流。而负脉冲电流小于充电电流,就是所谓的相对负脉冲。我见过大量的这样号称负脉冲的充电器,其实电池在充电期间根本没有放电,仅仅是充电电流的变化而已。
盐城师范学院的王工比较坦诚,他称为大小脉冲充电。
作者: 马赛克    时间: 2004-8-18 13:28
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
这个很简单呀,变电流脉冲嘛,搞得那么神秘干什么!
这不是炒作概念是什么?

作者: 1234xuff    时间: 2004-8-18 15:51
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
下面引用由abt-bj2004/08/17 07:43pm 发表的内容:
就是充电期间,加一个负脉冲电流。而负脉冲电流小于充电电流,就是所谓的相对负脉冲。我见过大量的这样号称负脉冲的充电器,其实电池在充电期间根本没有放电,仅仅是充电电流的变化而已。
盐城师范学院的王工比 ...
这只是一种,通过示波器的变化可以看到,他这个也是相对的,还不如您用的这个
作者: abt-bj    时间: 2004-8-18 16:19
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
那您说的绝对负脉冲到底是什么?
作者: 1234xuff    时间: 2004-8-18 16:50
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
这个问题有人会来解释的,应该是东宝的厂长
作者: abt-bj    时间: 2004-8-18 16:59
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
我们已经通过电话了。
作者: 1234xuff    时间: 2004-8-18 17:11
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
哦,他和我说了!不过这几天他会来这回答的
作者: abt-bj    时间: 2004-8-18 17:13
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
欢迎,把问题讨论得清楚一些,大家少走弯路。
作者: 水穷云起    时间: 2004-8-18 17:17
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
是啊,这个行业中,好的充电模式所占市场份额还太小太小,大家应该共同探讨,完善我们的产品,努力去争取用户和整车厂的认可与采用。
作者: 水穷云起    时间: 2004-8-18 17:22
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
现在的行业状态是严重损害消费者利益的,不是我们所倡导的为消费者服务的状态。
普通三段式充电器严重降低铅酸电池的应有寿命,所以才有“电池是充坏的,不是用坏的”说法,更别提大量的劣质充电器(按三段式衡量都不合格)充斥市场了。
作者: abt-bj    时间: 2004-8-18 17:25
标题: 硫酸盐化及防止方法——朱松然教授如是说
中国老话是“同行是怨家”,这是小农经济得思维。做好了,应该是盟友。我们有这样胸怀得企业决策者不多,但是,在国外却很多。这与几千年的自给自足的小农经济占主导的中国文化有关。
作者: franky45    时间: 2007-7-5 15:35
请问用修复电池的一些设备能修好电池吗?比如说“电池医生”等等
作者: 你太有才了    时间: 2008-5-30 17:12
本帖最后由 老顽童 于 2012-6-17 11:31 编辑

硫酸盐的谐振频率到底是多少(8.33KHZ)?
在多大幅度和强度下可以共振而消失?
谐振时候对其他完好的活性物质有没有损坏和损耗?

作者: uuu    时间: 2008-5-30 18:48
原帖由 abt-bj 于 2004-8-18 17:25 发表
中国老话是“同行是怨家”,这是小农经济得思维。做好了,应该是盟友。我们有这样胸怀得企业决策者不多,但是,在国外却很多。这与几千年的自给自足的小农经济占主导的中国文化有关。



这句话,真应该给在这个论坛里拼命发广告的人看看!

作者: 王连金    时间: 2010-11-1 14:56
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作者: mfkje025    时间: 2011-2-9 09:21
现在这种讨论纯技术的帖子太少了




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