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●锂离子动力蓄电池的特点
1)符合各种电动车道路行驶中充放电的要求,符合欧洲CE标准。
2)可回收再生,符合绿色环保的要求。
3)可用0.3CA~1.5CA恒流对每个单体电池进行充电。
4)可将多个性能一致性的单体电池串联或并联进行充放电。
5)可任意、随时对电池进行充放电,永无充放电记忆弊病。
6)可适应在-31℃~85℃环境下放电及在-18℃~85℃环境下充电。
7)在小于0.8CA不规则的放电电流状况下,70%DOD循环寿命大于1000次。如按本公司要求来匹配的电动巴士,电池组可循环充电行驶里程大于30万公里。
8)在常温下电池自放电每月小于5%。
9)废旧电池外壳破裂,受到雨淋或日晒不会产生爆炸危险。
●锂离子动力蓄电池固有的充放电特性
1)可根据环境的变化采取不同的恒压/恒流充放电方式对电池充电;一般在常温情况下,单体电池充电电压为4.25V,而放电最低电压不得低于2.8V;如环境温度在0~10℃时,单体电池充电电压可设在4.35V,而放电最低电压可到2.5V;如环境温度在-1~-18℃时,单体电池充电电压应设在4.45V,而放电电压可到2.2V。
2)在常温环境下,当单体电池过充电(4.5~5V)或过放电(1~0V)时,电池会损坏或失效。
3)串联成组的电池,可允许单体电池之间电压差≤60mV,此时不会影响整组电池的充放电寿命。
4)可采用正负脉冲式电流对电池进行大于3CA的快充电方式对电池充电。
5)电池在低温(低于-20℃以上)环境中充电较为困难,这时可采取将电池外壳加温方式,便可恢复正常充电。若电池在-35℃以上的低温环境中放电,也要适当给电池外壳加温或通过小电流(0.1CA以下)放电,但此时放电电压会偏低,约至2.0V左右,当继续进行大于3分钟放电后便可恢复正常放电性能。
● 如何将锂离子动力蓄电池组匹配电动车?
1)首先要将电动车所需续驶里程之电机参数及控制器的一般输出功率和最大输出功率确定后,再配置电池组。决不允许小功率电池组牵引大马力的车辆,这样会造成电池因负载过大而寿命缩短;也不能用大功率电池组牵引小马力的车辆,这样会造成浪费,同时加重车辆自重,破坏车辆设计要求,导致行驶出现不安全因素。
2)科学合理地将电池组与车辆的匹配,不但保证电池寿命,而且会 使电动车各方面性能得以安全可靠地实现。
3)举例一
设计一辆长12m低地板公交空调大客车,要求一次充电续驶里程大于250km,最高时速≥80km/h,电机控制器输出最大电流为400A,DC工作电压为320~460V。就要配置600Ah、108个单体电池串联才可以匹配使用。(如采用低于600Ah、108个锂离子动力蓄电池配置,不但一次充电达不到续驶里程要求,而且会导致电池组的容量衰减加快,寿命缩短。)
4)举例二
设计一辆长12m豪华旅游空调大客车,续驶里程大于300公里(空调同时工作),最高时速≥100km/h,电机控制器最大输出电流为500A,DC工作电压为270~387V。就要配置1000Ah90个单体电池串联才可以匹配使用。这样的科学配置,不但使电池长期处在正常的放电状态保证其长期高效率工作,而且会使电动大客车的性能及设计指标等容易实现。
5)组合电池
首先要将新出厂的并已经筛选成每辆电动车所需的电池组,根据并、串联的要求分排好,然后将每小组并或串联的电池用夹板、拉条、螺丝固定(该辅件雷天公司可以提供),千万不可将未装上夹板的单体电池直接进行充放电!任何一个单体电池都要采用2块夹板固定后才能使用。
要严格遵守新电池出厂的检验标准,不得擅自将不配套的电池组合为一组安装在同一辆电动车上。
电池组合好后,要设计安装在电动车上较为安全的位置,最好安装在车子底盘的大梁上,这样可减轻任何由撞击或挤压所造成的后果,同时必须使设计具有自然通风的条件,以便给电池组散热,这样才是最恰当的。
● 如何维护、保养电池组?
1)要经常检查电池组各单体电池的电压情况,发现单体电池之间电压相差>60mV的电池就需要每补充电或更换。
2)保持电池的表面清洁,夏天要自然通风,冬天最好能保暖。
3)保持单体电池长期处于3.6V以上电压。出车前检查电池组总电压,发现单体电池电压低于3.6V时,务必在充足电后方可行驶。
4)每次深放电后,应立即充电。
5)每次充电时,必需严格测验充电器输出端的电压是否符合电池组充电电压的要求;充电时更要测量输出电流是否符合要求。
6)长期使用时,应在每一年内做三次全充全放电(在常温环境下,即单体电池充电电压为4.25V,放电电压为2.5V),以便有效地激活电池内部活性物质,使其发挥更好的电化学特性。
7)电池因意外事故发生冒烟或起火燃烧,最有效的扑救措施是采用自来水喷淋,也可采用粉末灭火器或泡沫灭火器对准起火电池喷射。
8)电动车因意外事故发生着火燃烧,会波及电池组,因为电池外壳是塑料制品,虽有一定阻燃成份,但最终会溶解。当电池被外部大火燃烧时,会导致电池内部的可燃物质着火(但不会爆炸!),此时电池不会流出电解液,但会放出少量的氟化氢或CO1或CO2气体,一般情况下救援人员只需配备普通的防护装备即可。
锂离子电池的发展趋势
引言
电子信息时代使对移动电源的需求快速增长。由于锂离子电池具有高电压、高容量的重要优点,且循环寿命长、安全性能好,使其在便携式电子设备、电动汽车、空间技术、国防工业等多方面具有广阔的应用前景,成为近几年广为关注的研究热点[1][2][3]。锂离子电池的机理一般性分析认为,锂离子电池作为一种化学电源,指分别用两个能可逆地嵌入与脱嵌锂离子的化合物作为正负极构成的二次电池。当电池充电时,锂离子从正极中脱嵌,在负极中嵌入,放电时反之。锂离子电池是物理学、材料科学和化学等学科研究的结晶。锂离子电池所涉及的物理机理,目前是以固体物理中嵌入物理来解释的,嵌入(intercalation)是指可移动的客体粒子(分子、原子、离子)可逆地嵌入到具有合适尺寸的主体晶格中的网络空格点上。电子输运锂离子电池的正极和负极材料都是离子和电子的混合导体嵌入化合物。电子只能在正极和负极材料中运动[4][5][6]。已知的嵌入化合物种类繁多,客体粒子可以是分子、原子或离子.在嵌入离子的同时,要求由主体结构作电荷补偿,以维持电中性。电荷补偿可以由主体材料能带结构的改变来实现,电导率在嵌入前后会有变化。锂离子电池电极材料可稳定存在于空气中与其这一特性息息相关。嵌入化合物只有满足结构改变可逆并能以结构弥补电荷变化才能作为锂离子电池电极材料。
控制锂离子电池性能的关键材料——电池中正负极活性材料是这一技术的关键,这是国内外研究人员的共识。
1 正极材料的性能和一般制备方法
正极中表征离子输运性质的重要参数是化学扩散系数,通常情况下,正极活性物质中锂离子的扩散系数都比较低。锂嵌入到正极材料或从正级材料中脱嵌,伴随着晶相变化。因此,锂离子电池的电极膜都要求很薄,一般为几十微米的数量级。正极材料的嵌锂化合物是锂离子电池中锂离子的临时储存容器。为了获得较高的单体电池电压,倾向于选择高电势的嵌锂化合物。正极材料应满足:
1)在所要求的充放电电位范围内,具有与电解质溶液的电化学相容性;
2)温和的电极过程动力学;
3)高度可逆性;
4)全锂化状态下在空气中的稳定性。
研究的热点主要集中在层状LiMO2和尖晶石型LiM2O4结构的化合物及复合两种M(M为Co,Ni,Mn,V等过渡金属离子)的类似电极材料上。作为锂离子电池的正极材料,Li+离子的脱嵌与嵌入过程中结构变化的程度和可逆性决定了电池的稳定重复充放电性。正极材料制备中,其原料性能和合成工艺条件都会对最终结构产生影响。多种有前途的正极材料,都存在使用循环过程中电容量衰减的情况,这是研究中的首要问题。已商品化的正极材料有Li1-xCoO2(0<X<0.8),LI1-XNIO2(0<X<0.8),LIMNO2[7][8]。它们作为锂离子电池正极材料各有优劣。锂钴氧为正极的锂离子电池具有开路电压高,比能量大,循环寿命长,能快速充放电等优点,但安全性差;锂镍氧较锂钴氧?格低廉,性能与锂钴氧相当,具有较优秀的嵌锂性能,但制备困难;而锂锰氧?格更为低廉,制备相对容易,而且其耐过充安全性能好,但其嵌锂容量低,并且充放电时尖晶石结构不稳定。从应用前景来看,寻求资源丰富、?廉、无公害,还有在过充电时对电压控制和电路保护的要求较低等优点的,高性能的正极材料将是锂离子电池正极材料研究的重点。国外有报道LIVO2亦能形成层状化合物,可作为正极电极材料[9]。从这些报道看出,虽然电极材料化学组成相同,但制备工艺发生变化后,其性能改变较多。成功的商品化电极材料在制备工艺上都有其独到之处,这是国内目前研究的差距所在。各种制备方法优缺点列举如下。
1)固相法一般选用碳酸锂等锂盐和钴化合物或镍化合物研磨混合后,进行烧结反应[10]。此方法优点是工艺流程简单,原料易得,属于锂离子电池发展初期被广泛研究开发生产的方法,国外技术较成熟;缺点是所制得正极材料电容量有限,原料混合均匀性差,制备材料的性能稳定性不好,批次与批次之间质量一致性差。
2)络合物法用有机络合物先制备含锂离子和钴或钒离子的络合物前驱体,再烧结制备。该方法的优点是分子规模混合,材料均匀性和性能稳定性好,正极材料电容量比固相法高,国外已试验用作锂离子电池的工业化方法,技术并未成熟,国内目前还鲜有报道。
3)溶胶凝胶法利用上世纪70年代发展起
来的制备超微粒子的方法,制备正极材料,该方法具备了络合物法的优点,而且制备出的电极材料电容量有较大的提高,属于正在国内外迅速发展的一种方法。缺点是成本较高,技术还属于开发阶段[11]。
4)离子交换法Armstrong等用离子交换法制备的LiMnO2,获得了可逆放电容量达270mA·h/g高值,此方法成为研究的新热点,它具有所制电极性能稳定,电容量高的特点。但过程涉及溶液重结晶蒸发等费能费时步骤,距离实用化还有相当距离。
正极材料的研究从国外文献可看出,其电容量以每年30~50mA·h/g的速度在增长,发展趋向于微结构尺度越来越小,而电容量越来越大的嵌锂化合物,原材料尺度向纳米级挺进,关于嵌锂化合物结构的理论研究已取得一定进展,但其发展理论还在不断变化中。困扰这一领域的锂电池电容量提高和循环容量衰减的问题,已有研究者提出添加其它组分来克服的方法[12][13][14][15][16][17]。但就目前而言,这些方法的理论机理并未研究清楚,导致日本学者Yoshio.Nishi认为,过去十年以来在这一领域实质进展不大[1],急须进一步地研究。
2 负极材料的性能和一般制备方法
负极材料的电导率一般都较高,则选择电位尽可能接近锂电位的可嵌入锂的化合物,如各种碳材料和金属氧化物。可逆地嵌入脱嵌锂离子的负极材料要求具有:
1)在锂离子的嵌入反应中自由能变化小;
2)锂离子在负极的固态结构中有高的扩散率;
3)高度可逆的嵌入反应;
4)有良好的电导率;
5)热力学上稳定,同时与电解质不发生反应。 |
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